大军团从海峡沿岸到莱茵河边的行军，全程三百七十五英里，是历史上伟大的战略机动之一。它使人想起一个世纪前，马尔波罗由低地国家到多瑙河的进军，但拿破仑的兵力是马尔波罗的九倍。最后的进军令是1805年8月29日从皇帝大本营发出的。当时，大军团是这样编成的：
第一军(贝尔纳多特)，2个步兵师(每师9个营)，1个轻骑兵师，15,000人;
第二军(马尔蒙)，3个步兵师，1个轻骑兵师，20,000人;
第三军(达武)，3个步兵师，1个轻骑兵师，25,000人;
第四军(苏尔特)，3个步兵师，1个轻骑兵师，28,000人;
第五军(拉纳)，3个步兵师，1个轻骑兵师，26,000人;
第六军(内伊)，3个步兵师，1个轻骑兵师，21,000人;
第七军(奥热罗)，2个步兵师，14,000人;
近卫军(贝西埃尔)，1个步兵师，2个骑兵团，6千人;
骑兵军(缪拉)，5个骑兵师，21,000人;
共计：20个步兵师，11个骑兵师，260门野战炮，176,000人。
调集到各前进港的登陆船只都已全部集中到布伦港，由前线各团第三营组成的一支佯攻部队在布律纳元帅指挥下，留在原有营地以阻遏英军。1805年9月4日，皇帝离开布伦前往马尔梅松。大军团已经开拔。除奥热罗军外，其他各军到9月26日均已抵达莱茵河前线。
这支庞大的军队的饮食供应给后方勤务提出了一个不容忽视的问题。每人出发时仅携带了四天的干粮。此后，各单位就在他们途经之地征收粮秣给养，幸亏这些地方都十分富饶，而且正好秋收刚刚结束。
