旧三皇同盟(Three Emperors'League)1799年，拿破仑通过雾月政变取得了法国领导权，此后法国人横扫欧洲大陆，控制了西班牙、葡萄牙、德意志诸国、意大利、荷兰，击败了普鲁士、奥地利、俄罗斯，这引起了欧洲大陆的恐慌。在法国大敌的面前，欧洲三位最强势的君主俄罗斯帝国皇帝亚历山大一世、普鲁士王国国王腓特烈·威廉三世和奥地利帝国皇帝弗朗茨二世结成同盟，史称“三皇同盟”。
德意志统一后，俾斯麦为了孤立和打击法国，策划德意志帝国皇帝与俄罗斯帝国、奥地利帝国两国皇帝结成的同盟。1873年6月，俄奥两国皇帝签订《兴勃隆协定》，约定遇有第三国侵略危机欧洲和平时，两国应立即商讨共同的行动方针。同年10月，德皇也加入这一协定，从而结成“三皇同盟”。通过同盟，德国实现了孤立和削弱法国的目标。俄罗斯加强了在中亚地区对付英国的力量和西部边疆的安全保证，使俄奥当时在巴尔干的矛盾有所缓和。
1872年9月，奥皇弗兰茨·约瑟夫一世及首相安德拉希·居拉伯爵、俄皇亚历山大二世及首相A.M.戈尔恰科夫访问柏林，与德皇威廉一世及首相俾斯麦会晤。三国首相最后议定：维持欧洲现状;协同解决东南欧的纠纷。1873年5月6日，德皇威廉一世和俾斯麦、H.K.B.von毛奇访问圣彼得堡 ，德、俄签订一项军事协约。约定：缔约一方被欧洲任何一国进攻时，另一方应出兵20万相助。同年6月6日，俄皇亚历山大二世和戈尔恰科夫访问维也纳，俄、奥两皇又签订《兴勃隆协定》，约定：遇有第三国侵略危及欧洲和平时，两国应立即商讨共同的行动方针。同年10月22日德皇也加入这一协定，协定至1875年有效，史称第一次三皇同盟。
柏林会议后，德俄关系恶化。俾斯麦为了防止俄、法联合，使自己两面受敌;而俄国也想联合德国在近东和两海峡与英国抗衡，因而在1881年6月18日俾斯麦与俄、奥两国大使在柏林又签订了三国协定。为期3年。1884年续订，1887年废除。史称第二次三皇同盟。协定规定：缔约国之一与第四国作战时其他两国应守善意的中立，并尽力使冲突局部化;对土耳其欧洲领土的任何改变须经三国共同协议：三国承认封闭博斯普鲁斯和达达尼尔海峡的原则，务使土耳其不得将海峡供任何交战国作军事活动之用。另外，三国又签订一项附加的协议书，规定：奥国对波斯尼亚和黑塞哥维那两省保留随时吞并之权;三国不反对保加利亚和东鲁米利亚的合并。协定和协议书是秘密的，1920年才被披露。1887年协定期满，因俄、奥在巴尔干冲突加剧而未再续订。同年，俾斯麦另与俄国订《再保险条约》，此约维持到1890年。
